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<title>Matrixisolation</title>
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<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Matrixisolation</span></h1>
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</div>
<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr"><p><b>Matrixisolation</b> ist eine Methode für Isolation reaktiver <a href="Molek%C3%BCl" title="Molekül">Moleküle</a>, um deren Untersuchung zu ermöglichen. Diese Moleküle werden bei sehr tiefer Temperatur in niedriger <a href="Konzentration_(Chemie)" title="Konzentration (Chemie)">Konzentration</a> in eine feste <b>Matrix</b> eines inerten Materials eingebettet und können so <a href="Spektroskopisch" class="mw-redirect" title="Spektroskopisch">spektroskopisch</a> untersucht werden. Als Matrixmaterial werden vor allem feste <a href="Edelgase" title="Edelgase">Edelgase</a> oder <a href="Feststickstoff" title="Feststickstoff">Feststickstoff</a> verwendet. Als spektroskopische Techniken kommen hauptsächlich <a href="Infrarotspektroskopie" title="Infrarotspektroskopie">Infrarotspektroskopie</a> und <a href="UV/VIS-Spektroskopie" title="UV/VIS-Spektroskopie">UV/VIS-Spektroskopie</a> zur Anwendung.
</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Geschichte">Geschichte</h2></div>
<p>Die ersten Versuche in diesem Bereich wurden 1924 durchgeführt, wobei <a href="Feststickstoff" title="Feststickstoff">fester Stickstoff</a> mit <a href="R%C3%B6ntgenstrahlung" title="Röntgenstrahlung">Röntgenstrahlung</a> beschossen wurde, was die Aufnahme von <a href="Emissionsspektrum" title="Emissionsspektrum">Emissionsspektren</a> ermöglichte.<sup id="cite_ref-:0_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-:0-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Diverse Studien wurden in den 1950er-Jahren von <a href="George_C._Pimentel" title="George C. Pimentel">George C. Pimentel</a> durchgeführt, der zeigte, dass unter geeigneten Bedingungen <a href="Stickstoffdioxid" title="Stickstoffdioxid">Stickstoffdioxid</a> in einer Matrix aus <a href="Methylcyclohexan" title="Methylcyclohexan">Methylcyclohexan</a> gefangen werden kann, ohne dass es dimerisiert und dass <a href="Stickstoffwasserstoffs%C3%A4ure" title="Stickstoffwasserstoffsäure">Stickstoffwasserstoffsäure</a> in einer Matrix aus <a href="Tetrachlormethan" title="Tetrachlormethan">Tetrachlormethan</a> daran gehindert wird, <a href="Wasserstoffbr%C3%BCckenbindung" title="Wasserstoffbrückenbindung">Wasserstoffbrücken</a> auszubilden.<sup id="cite_ref-:1_2-0" class="reference"><a href="#cite_note-:1-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Verfahren">Verfahren</h2></div>
<p>Bei der Matrixisolation werden Moleküle in einem festen Käfig aus einer inerten Substanz (der Matrix) bei tiefen Temperaturen isoliert. Die Matrix verhindert Reaktionen, die durch das Zusammentreffen von Teilchen zustande kommen könnten. Außerdem verhindert sie auch andere Arten intermolekularer Interaktionen, sodass Phänomene untersucht werden können, die sonst nur in der <a href="Gas" title="Gas">Gasphase</a> auftreten. Zusätzlich kann die tiefe Temperatur auch viele <a href="Umlagerungsreaktion" class="mw-redirect" title="Umlagerungsreaktion">Umlagerungsreaktionen</a> verhindern. So können Moleküle ausgiebig untersucht werden, die sich sonst wegen sehr kurzer Lebenszeiten nicht untersuchen lassen.<sup id="cite_ref-:0_1-1" class="reference"><a href="#cite_note-:0-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Durch die chemische Reaktion zweier Verbindungen oder eine Zersetzungsreaktion (<a href="Pyrolyse" title="Pyrolyse">Pyrolyse</a>, <a href="Elektrostatische_Entladung" title="Elektrostatische Entladung">elektrische Entladung</a>, <a href="Photolyse" title="Photolyse">Photolyse</a>) können reaktive Teilchen gebildet werden. Werden diese in einem inerten Material schnell und stark genug abgekühlt, verfestigt sich das inerte Material und bildet eine Matrix, in der die reaktiven Teilchen fest eingeschlossen sind und eine mögliche Reaktion verhindert wird. Im Falle der Photolyse ist es sogar möglich, zuerst die Matrix zu bilden und dann erst die reaktiven Teilchen zu erzeugen.<sup id="cite_ref-:1_2-1" class="reference"><a href="#cite_note-:1-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Als Matrixmaterialien eignen sich vor allem <a href="Stickstoff" title="Stickstoff">Stickstoff</a> und <a href="Edelgase" title="Edelgase">Edelgase</a>, wobei die Temperatur zur Verfestigung maximal ein Drittel des jeweiligen Schmelzpunktes betragen sollte, also etwa 9&nbsp;K für <a href="Neon" title="Neon">Neon</a>, 29&nbsp;K für <a href="Argon" title="Argon">Argon</a>, 40&nbsp;K für <a href="Krypton" title="Krypton">Krypton</a>, 55&nbsp;K für <a href="Xenon" title="Xenon">Xenon</a> und 26&nbsp;K für Stickstoff. Dazu muss <a href="Fl%C3%BCssigwasserstoff" class="mw-redirect" title="Flüssigwasserstoff">flüssiger Wasserstoff</a> oder <a href="Fl%C3%BCssighelium" class="mw-redirect" title="Flüssighelium">flüssiges Helium</a> als Kühlmittel eingesetzt werden.<sup id="cite_ref-:0_1-2" class="reference"><a href="#cite_note-:0-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Die isolierten reaktiven Teilchen werden meist mittels <a href="Infrarotspektroskopie" title="Infrarotspektroskopie">IR-Spektroskopie</a> untersucht. Andere mögliche Untersuchungsmethoden sind <a href="UV/VIS-Spektroskopie" title="UV/VIS-Spektroskopie">UV/VIS-Spektroskopie</a>, <a href="Elektronenspinresonanz" title="Elektronenspinresonanz">Elektronenspinresonanz</a> oder <a href="Fluoreszenzspektroskopie" title="Fluoreszenzspektroskopie">Fluoreszenzspektroskopie</a>.<sup id="cite_ref-3" class="reference"><a href="#cite_note-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Anwendung">Anwendung</h2></div>
<p>Mittels Matrixisolation wurde viele kurzlebige und hochreaktive Teilchen untersucht. Bei der <a href="Photolyse" title="Photolyse">Photolyse</a> von <a href="Methansulfonylazid" title="Methansulfonylazid">Methansulfonylazid</a><sup id="cite_ref-4" class="reference"><a href="#cite_note-4"><span class="cite-bracket">[</span>4<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> oder <a href="Sulfuryldiazid" title="Sulfuryldiazid">Sulfuryldiazid</a><sup id="cite_ref-5" class="reference"><a href="#cite_note-5"><span class="cite-bracket">[</span>5<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> in einer Matrix aus <a href="Argon" title="Argon">Argon</a> werden <a href="Nitrene" title="Nitrene">Nitrene</a> gebildet. <a href="Cyclobutadien" title="Cyclobutadien">Cyclobutadien</a> kann aus 2-Oxabicyclo[2.2.0]hex-5-en-3-on gewonnen und durch Matrixisolation untersucht werden.<sup id="cite_ref-6" class="reference"><a href="#cite_note-6"><span class="cite-bracket">[</span>6<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Auch das gespannte <a href="Alkine" title="Alkine">Cycloalkin</a> <a href="Cyclohexin" title="Cyclohexin">Cyclohexin</a> und das <a href="Arine" title="Arine">Arin</a> Benzin konnten nur durch Matrixisolation spektroskopisch untersucht werden.<sup id="cite_ref-7" class="reference"><a href="#cite_note-7"><span class="cite-bracket">[</span>7<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Weiterhin wurde die Matrixisolation beispielsweise zur Untersuchung von <a href="Carbonyloxide" title="Carbonyloxide">Carbonyloxiden</a>,<sup id="cite_ref-8" class="reference"><a href="#cite_note-8"><span class="cite-bracket">[</span>8<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> <a href="Isothiocyans%C3%A4ure" title="Isothiocyansäure">Isothiocyansäure</a>,<sup id="cite_ref-9" class="reference"><a href="#cite_note-9"><span class="cite-bracket">[</span>9<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> <a href="Nitrilsulfide" title="Nitrilsulfide">Nitrilsulfiden</a><sup id="cite_ref-10" class="reference"><a href="#cite_note-10"><span class="cite-bracket">[</span>10<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> und <a href="Kohlens%C3%A4ure" title="Kohlensäure">Kohlensäure</a><sup id="cite_ref-11" class="reference"><a href="#cite_note-11"><span class="cite-bracket">[</span>11<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> verwendet.
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>
<div class="mw-references-wrap mw-references-columns"><ol class="references">
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</li>
<li id="cite_note-:1-2"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-:1_2-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-:1_2-1">b</a></sup></span> <span class="reference-text">Eric Whittle, David A. Dows, George C. Pimentel: <cite style="font-style:italic">Matrix Isolation Method for the Experimental Study of Unstable Species</cite>. In: <cite style="font-style:italic">The Journal of Chemical Physics</cite>. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em">&nbsp;</span>22</span>, <span style="white-space:nowrap">Nr.<span style="display:inline-block;width:.2em">&nbsp;</span>11</span>, 1.&nbsp;November 1954, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em">&nbsp;</span>1943–1943</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1063/1.1739957">10.1063/1.1739957</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&amp;rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&amp;rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Matrixisolation&amp;rft.atitle=Matrix+Isolation+Method+for+the+Experimental+Study+of+Unstable+Species&amp;rft.au=Eric+Whittle%2C+David+A.+Dows%2C+George+C.+Pimentel&amp;rft.date=1954-11-01&amp;rft.doi=10.1063%2F1.1739957&amp;rft.genre=journal&amp;rft.issue=11&amp;rft.jtitle=The+Journal+of+Chemical+Physics&amp;rft.pages=1943-1943&amp;rft.volume=22" style="display:none">&nbsp;</span></span>
</li>
<li id="cite_note-3"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-3">↑</a></span> <span class="reference-text">Pankaj Dubey, Jyoti Saini, Kanupriya Verma, Ginny Karir, Anamika Mukhopadhyay, K.S. Viswanathan: <cite style="font-style:italic">Matrix Isolation Spectroscopy—A Window to Molecular Processes</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Molecular and Laser Spectroscopy</cite>. Elsevier, 2018, ISBN 978-0-12-849883-5, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em">&nbsp;</span>317–340</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1016/b978-0-12-849883-5.00014-0">10.1016/b978-0-12-849883-5.00014-0</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&amp;rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Abook&amp;rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Matrixisolation&amp;rft.atitle=Matrix+Isolation+Spectroscopy%E2%80%94A+Window+to+Molecular+Processes&amp;rft.au=Pankaj+Dubey%2C+Jyoti+Saini%2C+Kanupriya+Verma%2C+...&amp;rft.btitle=Molecular+and+Laser+Spectroscopy&amp;rft.date=2018&amp;rft.doi=10.1016%2Fb978-0-12-849883-5.00014-0&amp;rft.genre=book&amp;rft.isbn=9780128498835&amp;rft.pages=317-340&amp;rft.pub=Elsevier" style="display:none">&nbsp;</span></span>
</li>
<li id="cite_note-4"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-4">↑</a></span> <span class="reference-text">Guohai Deng, Dingqing Li, Zhuang Wu, Hongmin Li, Eduard Bernhardt, Xiaoqing Zeng: <cite style="font-style:italic">Methanesulfonyl Azide: Molecular Structure and Photolysis in Solid Noble Gas Matrices</cite>. In: <cite style="font-style:italic">The Journal of Physical Chemistry A</cite>. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em">&nbsp;</span>120</span>, <span style="white-space:nowrap">Nr.<span style="display:inline-block;width:.2em">&nbsp;</span>28</span>, 21.&nbsp;Juli 2016, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em">&nbsp;</span>5590–5597</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/acs.jpca.6b05533">10.1021/acs.jpca.6b05533</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&amp;rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&amp;rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Matrixisolation&amp;rft.atitle=Methanesulfonyl+Azide%3A+Molecular+Structure+and+Photolysis+in+Solid+Noble+Gas+Matrices&amp;rft.au=Guohai+Deng%2C+Dingqing+Li%2C+Zhuang+Wu%2C+...&amp;rft.date=2016-07-21&amp;rft.doi=10.1021%2Facs.jpca.6b05533&amp;rft.genre=journal&amp;rft.issue=28&amp;rft.jtitle=The+Journal+of+Physical+Chemistry+A&amp;rft.pages=5590-5597&amp;rft.volume=120" style="display:none">&nbsp;</span></span>
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<li id="cite_note-5"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-5">↑</a></span> <span class="reference-text">Xuelin Dong, Guohai Deng, Jian Xu, Hongmin Li, Xiaoqing Zeng: <cite style="font-style:italic">Decomposition of Sulfonyl Azide Isocyanate and Sulfonyl Diazide: The Oxygen-Shifted Curtius Rearrangement via Sulfonyl Nitrenes</cite>. In: <cite style="font-style:italic">The Journal of Physical Chemistry A</cite>. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em">&nbsp;</span>122</span>, <span style="white-space:nowrap">Nr.<span style="display:inline-block;width:.2em">&nbsp;</span>43</span>, 1.&nbsp;November 2018, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em">&nbsp;</span>8511–8519</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1021/acs.jpca.8b06655">10.1021/acs.jpca.8b06655</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&amp;rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&amp;rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Matrixisolation&amp;rft.atitle=Decomposition+of+Sulfonyl+Azide+Isocyanate+and+Sulfonyl+Diazide%3A+The+Oxygen-Shifted+Curtius+Rearrangement+via+Sulfonyl+Nitrenes&amp;rft.au=Xuelin+Dong%2C+Guohai+Deng%2C+Jian+Xu%2C+...&amp;rft.date=2018-11-01&amp;rft.doi=10.1021%2Facs.jpca.8b06655&amp;rft.genre=journal&amp;rft.issue=43&amp;rft.jtitle=The+Journal+of+Physical+Chemistry+A&amp;rft.pages=8511-8519&amp;rft.volume=122" style="display:none">&nbsp;</span></span>
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